長期暴露在高溫環境下(尤其是超過 PVF 薄膜長期使用溫度上限 150℃)時,其分子結構與物理性能會發生顯著變化,具體影響如下:
一、物理性能變化
熱變形與軟化
PVF(聚氟乙烯)的熔點約為 190~200℃,當環境溫度接近或超過 150℃時,薄膜會逐漸軟化,出現不可逆的塑性變形。例如,用于光伏組件封裝的 PVF 薄膜在長期高溫下可能產生褶皺或尺寸收縮(線性收縮率可達 1%~3%),破壞封裝結構的密封性。
密度與結晶度改變
高溫會導致 PVF 分子鏈的有序排列被破壞,結晶度下降(可從 60% 降至 40% 以下),密度隨之降低,材料從半結晶態向無定形態轉變,宏觀表現為透明度下降或出現渾濁。
二、機械性能劣化
性能指標 高溫影響表現
拉伸強度 常溫下 PVF 薄膜拉伸強度約為 40~50MPa,高溫(150℃以上)長期作用后,強度可下降 30%~50%,薄膜變脆易斷裂。
斷裂伸長率 從 200%~300% 降至 50% 以下,失去柔韌性,在機械應力或熱脹冷縮作用下易產生裂紋。
抗撕裂強度 下降幅度可達 40%,尤其是薄膜邊緣或缺陷處更易開裂,影響作為封裝材料的耐用性。
彈性模量 高溫下分子鏈段運動加劇,彈性模量從 1.5~2GPa 降低至 0.8GPa 以下,材料剛性減弱。
三、化學結構與耐候性損傷
熱氧化降解
在氧氣存在的高溫環境中,PVF 分子鏈中的 C-F 鍵可能發生斷裂,釋放出氟化氫(HF)氣體,同時產生羰基(C=O)等氧化基團,導致薄膜顏色變黃(黃變指數 ΔE>10),并伴隨刺激性氣味。
聚合物鏈斷裂與交聯
高溫促使 PVF 分子發生隨機斷裂或交聯反應:
鏈斷裂導致分子量降低,材料變軟發黏;
交聯則使分子鏈形成網狀結構,薄膜變硬變脆,力學性能急劇下降。
耐化學性減弱
高溫下 PVF 薄膜對酸、堿等化學介質的抵抗能力下降,例如在高溫水蒸氣環境中,水解作用會加速分子鏈破壞,縮短使用壽命。
四、光學與功能性能衰退
透光率下降
用于光伏組件的 PVF 封裝膜在高溫下透光率可從 90% 以上降至 80% 以下,且波長 400~700nm 的可見光透過率衰減最為明顯,直接影響電池片的發電效率。
電絕緣性能惡化
作為電氣絕緣材料時,高溫會導致 PVF 薄膜的體積電阻率從 10^14Ω?cm 降至 10^12Ω?cm 以下,介電損耗角正切值(tanδ)增大,絕緣可靠性降低。
五、應用場景中的典型失效案例
光伏組件封裝:高溫環境下的 PVF 薄膜因熱收縮導致邊緣密封失效,雨水滲入后引發電池片短路,某案例顯示,在年均溫度 > 35℃的地區,PVF 封裝的組件使用壽命比常溫地區縮短 2~3 年。
建筑貼膜:用于玻璃幕墻的 PVF 保護膜在高溫下軟化,易被灰塵、油污黏附,且清除時殘留膠層,影響美觀與維護。
工業管道防腐:高溫蒸汽管道外包裹的 PVF 防腐膜會因熱氧老化出現皸裂,喪失防腐蝕功能,甚至引發管道銹蝕。
六、延緩高溫老化的措施
材料改性:添加熱穩定劑(如有機錫化合物)、抗氧化劑(如受阻酚類)或納米填料(如 SiO?),提升 PVF 的耐高溫性能,可使長期使用溫度上限提高至 180℃。
結構優化:采用 PVF 與其他高分子材料(如 PET、EVA)的復合薄膜,通過層間協同作用改善高溫下的尺寸穩定性。
使用環境控制:避免 PVF 薄膜在高溫、高濕或強氧化劑環境中長期暴露,例如光伏組件安裝時增加通風散熱設計,降低局部溫度積累。
總結
高溫對 PVF 薄膜的影響涵蓋物理形態、機械強度、化學結構及功能特性,長期暴露會導致材料從 “柔韌耐用” 向 “脆化失效” 轉變。在實際應用中,需根據使用溫度選擇合適規格的 PVF 產品,并通過改性與環境控制措施延長其服役壽命。